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带你全面认识二噁英

作者:admin 发布时间:2019-11-04 23:57

       带你全面认识二噁英,二噁英(dioxin)究竟是什么?二噁英的来源有哪些?环境中的二噁英对人体到底有什么危害?我们又该如何检测呢?

二噁英

       二噁英是多氯二苯并对二噁英(PCDDs)和多氯二苯并呋喃(PCDFs)这两大类化合物的通称。PCDDs有75种异构体,PCDFs有135种异构体,共有210种化合物。这些异构体的毒性因结构不同而存在差异,美国环保局确认特别有毒的二噁英类物质有30种,其中PCDDs 7种,多氯二苯呋喃PCDFs 10种。在所有的异构体中,毒性最强的是2,3,7,8-四氯代双苯并二噁英(TCDD),其毒性相当于氰化钾的1000倍以上,是目前发现的无意识合成的副产品中毒性最强的化合物,被称为“地球上最强的毒物”。据报道,只要28.35 g TCDD,就能将100万人置于死地。


带你全面认识二噁英


  二噁英是非常稳定的亲脂性固体有机物,熔点较高,分解温度大于700℃,极难溶于水,容易在生物体内累积。二噁英蒸汽压极低,因而其存在于大气气溶胶颗粒物上。


  自然界中微生物的降解、水解和光解作用对二噁英的分子结构影响较小,在自然沉积物中二噁英的半衰期估计大于100年。此外,人类和动、植物都没有分解二噁英的机能,因此其毒性很难在环境中被消除,只能通过食物链逐级传递和富集。

二噁英

来源

  二噁英广泛存在于大气、土壤和水中,主要的污染源是化工冶金工业、垃圾焚烧、造纸以及生产杀虫剂等产业。日常生活所用的胶带、聚氯乙烯(PVC)软胶等都含有氯,燃烧这些物品时便会释放出二噁英,进入大气中。


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危害

  二噁英可以通过皮肤、呼吸道、消化道等途径进入人体,但通过食物特别是脂类,经消化道进入人体的量要占90%以上,它们蓄积于脂肪与肝脏,达到一定程度,便会造成许多不良影响。1988年世界卫生组织推荐二噁英类毒物的日容许摄入量(TDI)为1~4pg/kg体重。二噁英对机体影响大致归纳为以下几个方面。


带你全面认识二噁英


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  1、急性毒性作用


  二噁英急性中毒可致人和动物死亡。在1968年,日本曾发生多环芳烃污染米糖油事件,造成几十万只鸡和16人死亡。二噁英的这种致死作用在中毒几周后才表现出来,不像其他毒物在几小时或几天内就能表现出来,故称延迟性致死作用。


  2、二噁英急性中毒对生殖系统有不良影响


  对男性,二噁英可使雄性性激素水平下降,精子数目减少,致睾丸、附睾的畸形,降低性功能。一项调查显示,在接触2,3,7,8-TCDD的男性工人中,血清睾酮水平与血清2,3,7,8-TCDD水平呈负相关,显示二噁英具有抗雄激素作用。据报道30年前的接触仍然使目前的接触人员的精子数下降50%。


  对女性,二噁英可使流产率上升,受孕率降低,子宫重量减轻,子宫内膜异位甚至不育。在美国,妇女子宫内膜异位症发病率上升,可能与二噁英饮食暴露有关。


  3、二噁英致癌性


  二噁英是一种极强的促癌剂,它可以引起多系统多部位的恶性肿瘤。2,3,7,8-TCDD对小鼠、大鼠、仓鼠、田鼠进行19次染毒试验,致癌性均为阳性结果。越南战争期间,为战争的需要,美国在越南喷洒下大量含有二噁英的2,4-D和2,4,5-T(又称橙色制剂)。战后一项调查显示当年接触橙色制剂的美国士兵,恶性肿瘤发病率为4.95%,是对照组(2.23%)的2倍。


  4、对内分泌代谢系统的影响


  在人体内产生类似内分泌激素的作用,拮抗人体内正常分泌的内分泌激素作用,破坏人体内分泌激素的合成和代谢过程,破坏内分泌激素受体的合成和代谢过程。


  二噁英作为一种环境激素,可扰乱人的内分泌系统。它可以干扰性激素的代谢,引起生殖系统功能障碍。孕期妇女接触二噁英,可使胎儿血清甲状腺素水平下降,而促甲状腺胰岛素水平上升,说明它具有抑制甲状腺的功能。


  二噁英可以降低胰岛素水平或使其胰岛素受体下调,引起糖代谢紊乱。如越战期间接触橙色制剂的美国士兵和意大利塞维索化学污染事故污染地区人群中糖尿病的发病率上升。另外,它还可以干扰糖皮质激素、VitA、血脂和卟啉代谢等,引起一系列代谢紊乱。


  5、免疫系统的影响


  二噁英可以同时抑制体液免疫和细胞免疫。对二噁英最为敏感的是杀伤性T淋巴细胞,在0.04μg/kg体重的剂量下可引起持续抑制反应。二噁英亦可长期抑制辅助性T细胞功能,对骨髓、胸腺、肝脏、肺脏中的淋巴干细胞、NK细胞都有毒性作用。二噁英可直接抑制B细胞,使初次、再次免疫应答的反应性降低,使抗体(IgE、IgG)产量下降。


  6、皮肤粘膜损害


  二噁英可以改变皮脂分泌,使皮肤增生,过度角化,发生氯痤疮,并使皮肤、粘膜、牙龈、甲床等处色素沉着。氯痤疮可合并囊肿、脓胞、累及面、颈、胸、背甚至四肢。毛囊过度角化之前常有红斑、水肿,有时有光过敏。皮损常持续多年,愈合时常留有疤痕。


  7、对胚胎及婴幼儿发育的影响


  发育中的个体尤其是胚胎期对二噁英尤为敏感。在未产生母体毒性的情况下即可引起死胎、流产、生长发育畸形或发育迟缓等。在小鼠低剂量即可引起小鼠腭裂、肾畸形。流行病学调查显示,越战期间接触橙色试剂的美国士兵回国后,其妻子自发性流产与子女先天畸形发生率上升30%这可能一是通过胎盘把毒素遗传给胎儿,二是通过乳汁排出,结果婴儿也是受害者。


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  8、对机体的其他影响


   肝功能损害是二噁英常见的毒性作用,可使肝细胞变性坏死,转氨酶升高。米糠油事件、越南美军士兵、塞维索事故受害者中,肝脏损害是比较常见的表现。二噁英暴露还可能与心血管疾病、呼吸系统疾病有关。可引起慢性缺血性心脏病、风湿性心脏病、高血压及慢性阻塞性肺病的死亡率上升。二噁英可能引起精神心理疾患症状,如焦虑、易怒、疲劳、忧郁等。主要病理变化是腺体萎缩、肌肉坏死、肌肉侵润等。

二噁英

二噁英检测标准

       目前,二噁英的检测方法以高分辨气相色谱(HRGC)—高分辨质谱(HRMS)为主,但在样品前处理方法上存在较大差异。美国环境保护署、欧盟标准组织、日本工业标准调查会及我国国家标准化管理委员会等都相继制定了二噁英类物质检测的方法标准。


  1、二噁英检测标准国标


  GB 5009.205-2013 食品中二噁英及其类似物毒性当量的测定


  GB/T 28643-2012 饲料中二噁英及二噁英类多氯联苯的测定 同位素稀释-高分辨率气相色谱/高分辨率质谱法


  GB/T 5009.190-2006 食品中指示性多氯联苯含量的测定


  2、二噁英检测标准行业标准


  HJ 77.1-2008 水质 二噁英类的测定 同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法


  HJ 77.2-2008 环境空气和废气 二噁英类的测定 同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法


  HJ 77.3-2008 固体废物 二噁英类的测定 同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法


  HJ 77.4-2008 土壤和沉积物 二噁英类的测定 同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法


  3、二噁英检测标准美国环境保护署标准


  EPA 1613B:1997 同位素稀释高分辨质谱法测定四氯~八氯二噁英和呋喃


  EPA 1668C:2010 高分辨色谱/高分辨质谱法测定水、土壤、沉积物、生物固体材料和组织中多氯联苯


  EPA 8290:2007 高分辨质谱法测定二噁英/呋喃


  EPA 23:1995 废物焚烧炉中二噁英/呋喃的检测


  EPA TO-9A:1999 大气中多氯代二苯并二噁英/呋喃和多溴代二苯并二噁英/呋喃的测定方法


  4、二噁英检测标准欧盟检测标准


  EN 1948:2006 固定污染源排放中二噁英和二噁英类多氯联苯的检测


  BS EN 16215-2012 动物饲料 高分辨质谱法测定二噁英、二噁英类多氯联苯和指示性多氯联苯


  5、二噁英检测标准国际标准化组织标准


  ISO 18073:2004 同位素稀释-高分辨色谱/高分辨质谱法测定水中二噁英/呋喃


  ISO 17858:2007 高分辨色谱/高分辨质谱法测定水中二噁英类多氯联苯


  6、二噁英检测标准日本工业标准


  JIS K0311:2005 固定污染源排放中四氯~八氯二噁英/呋喃和二噁英类多氯联苯的测定方法


  JIS K0312:2005 工业用水及废水中四氯~八氯二噁英/呋喃和二噁英类多氯联苯的测定方法